【2026版化学高考步步高大二轮专题复习讲义江苏专用版第13练综合大题标准练(一)

[分值：50分]

1.(12分)(2025·南通模拟)工业以钼精矿为原料制备MoO₃的过程如下：

(1)“焙烧”：将钼精矿置于石英反应罐中并通入空气，高温充分反应得到钼焙砂。冷却后采用X射线衍射分析焙烧前后物相的变化如图所示。写出焙烧时生成MoO₃的化学方程式：。 

(2)“预处理”：将钼焙砂和HNO₃、NH₄NO₃混合溶液按一定比例混合，加热反应一段时间，过滤后，得到含H₂MoO₄、多钼酸铵[(NH₄)₂Mo_nO_3n+1]、SiO₂等滤渣。[已知(NH₄)₂Mo_nO_3n+1在水中存在平衡：(NH₄)₂Mo_nO_3n+1(s)2N(aq)+Mo(aq)+(n-1)MoO₃(s)]

①“预处理”需在通风设备中进行，原因是。 

②写出CaMoO₄转化为(NH₄)₂Mo_nO_3n+1的化学方程式：。 

③其他条件一定，适当增大NH₄NO₃浓度，所得滤渣中Mo的含量增大，原因是。 

(3)“氨浸”：将预处理后所得滤渣用氨水浸泡，其中的H₂MoO₄、(NH₄)₂Mo_nO_3n+1可转化为可溶的(NH₄)₂MoO₄，还有少量的CaMoO₄难溶于氨水。为进一步提高Mo元素的浸出率，可在氨水中加入的物质是。 

(4)五钼酸铵[(NH₄)₄Mo₅O_17，M=824 g·mol^-1]在氮气中焙烧，可逐步分解，最终得到MoO₃。取1.648 g五钼酸铵固体在氮气氛围中焙烧，有气体NH₃和H₂O生成，维持300 ℃时加热，当固体质量不再变化时，所得固体[组成为(NH₄)_aMo_bO_c，Mo为+6价]质量为1.57 g。300 ℃所得固体的化学式为。 

答案　(1)2MoS₂+7O₂₃+4SO₂　(2)①钼焙砂和硝酸、硝酸铵混合加热反应，生成氮氧化物等有毒气体　②nCaMoO₄+2NH₄NO₃+(2n-2)HNO₃₄)₂Mo_nO_3n+1+nCa(NO₃)₂+(n-1)H₂O　③(NH₄)₂Mo_nO_3n+1在水中存在平衡：(NH₄)₂Mo_nO_3n+1(s)2N(aq)+Mo(aq)+(n-1)MoO₃(s)，其他条件一定，适当增大NH₄NO₃浓度，N浓度增大，平衡逆向移动，析出更多的(NH₄)₂Mo_nO_3n+1，所得滤渣中Mo的含量增大　(3)碳酸铵　(4)(NH₄)_2.5Mo₅O_16.25

解析(2)②设(NH₄)₂Mo_nO_3n+1的化学计量数为1，由Ca、Mo、N守恒得反应为nCaMoO₄+2NH₄NO₃+xHNO₃(NH₄)₂Mo_nO_3n+1+nCa(NO₃)₂+yH₂O，由N原子守恒得4+x=2n+2、由H原子守恒得8+x=8+2y，解得x=2n-2、y=n-1，则CaMoO₄转化为(NH₄)₂Mo_nO_3n+1的化学方程式为nCaMoO₄+2NH₄NO₃+(2n-2)HNO₃(NH₄)₂Mo_nO_3n+1+nCa(NO₃)₂+(n-1)H₂O。(4)1.648g五钼酸铵的物质的量为0.002mol，五钼酸铵固体在氮气氛围中焙烧，有气体NH₃和H₂O生成，根据氮元素和氢元素质量守恒得到0.002×(4-a)×17+0.002××18g=(1.648-1.57) g，a=2.5，钼原子反应前后个数不变，则b=5，根据所得固体组成为(NH₄)_aMo_bO_c，其中Mo为+6价，根据正负化合价代数和为0，则a+6b-2c=0，则c=16.25，则300℃所得固体的化学式为(NH₄)_2.5Mo₅O_16.25。

2.(14分)(2025·苏北七市二模)高锰酸钾是工业和实验室常用的氧化剂，常用于物质的定性与定量分析。

(1)高锰酸钾的制备

步骤Ⅰ：称取一定质量的KOH和KClO₃放入坩埚中加热，待混合物熔融后，加入一定量MnO₂固体，继续加强热4~8 min后冷却，得墨绿色锰酸钾(K₂MnO₄)固体。

步骤Ⅱ：取步骤Ⅰ中获得的锰酸钾固体，制备高锰酸钾。

①步骤Ⅰ中发生反应的化学方程式为。 

②锰酸钾在弱碱性环境发生歧化反应：3K₂MnO₄+2H₂O===2KMnO₄+MnO₂↓+4KOH。不同pH对KMnO₄产率影响如图1所示。KMnO₄、K₂CO₃的溶解度随温度变化曲线如图2所示。请补充完整步骤Ⅱ中制取高锰酸钾的实验方案：取步骤Ⅰ中获得的K₂MnO₄固体加水溶解，， 

得KMnO₄固体。(实验中须使用的试剂和仪器：CO₂、乙醇、pH计)

(2)数字化实验探究高锰酸钾与草酸钠反应

实验室使用0.02 mol·L^-1KMnO₄溶液和硫酸酸化的0.05 mol·L^-1Na₂C₂O₄溶液，进行了两种滴定实验，并记录了溶液中的氧化电势(ORP)和pH变化(已知：ORP越大，氧化性越强)：

实验Ⅰ：量取20.00 mL的草酸钠溶液和10.00 mL去离子水于烧杯中，边搅拌边滴入KMnO₄溶液，实验的曲线表征如图所示。

实验Ⅱ：量取6.00 mL的KMnO₄溶液和20.00 mL去离子水于烧杯中，边搅拌边滴入草酸钠溶液，实验的曲线表征如图所示。

①实验Ⅰ滴定终点的现象为。 

②实验Ⅰ中A→B段的反应速率较慢，在溶液中累积，导致ORP曲线陡然增大。B→C段ORP曲线快速下降可能的原因是。 

③实验Ⅱ中M→N段ORP曲线陡然增大的原因是。 

④(4分)实验Ⅱ中出现滴定突跃时，理论上消耗Na₂C₂O₄溶液的体积应为。 

答案　(1)①3MnO₂+KClO₃+6KOH3K₂MnO₄+KCl+3H₂O　②向溶液中通入CO₂气体，用pH计测定溶液的pH，当pH在10.0时停止通入气体，过滤，将滤液加热浓缩至表面出现晶膜，停止加热，冷却结晶，过滤，用乙醇洗涤2~3次，干燥

(2)①当滴入最后半滴KMnO₄溶液时，溶液由无色变为浅紫红色，且30 s内不褪色　②产物中Mn²⁺起催化作用　③酸性增强，酸性条件下的KMnO₄的氧化性增强　④6.00 mL

解析(2)①高锰酸钾与草酸钠反应离子方程式为2Mn+5C₂+16H⁺===2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，高锰酸钾溶液本身为紫色，到达滴定终点时现象为当滴入最后半滴KMnO₄溶液时，溶液由无色变为浅紫红色，且30s内不褪色。②实验Ⅰ中A→B段的反应速率较慢，在溶液中累积，导致ORP曲线陡然增大；B→C段ORP曲线快速下降可能的原因是产物中Mn²⁺起催化作用，加快反应速率。④实验Ⅱ中出现滴定突跃时，理论上消耗Na₂C₂O₄溶液的体积应为V，则0.05mol·L^-1×V×=0.02mol·L^-1×6×10^-3L，V=6×10^-3L=6mL。

3.(12分)催化剂Mo(CO)₆对于间位取代苯衍生物的合成至关重要，一种化合物H的合成路线如图：

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