1.基元反应与非基元反应
例如H++OH-===H2O是反应物一步直接转化为生成物的，其总反应就是基元反应，又称为简单反应；而2HI===H2+I2的实际机理是分两步进行的，每一步都是一个基元反应：2HIH2+2I·、2I·I2，带有单电子的原子或原子团称为自由基，反应活性高， 寿命短，2HI===H2 + I2称为非基元反应。
2.过渡态
A+BC[A…B…C]AB+C
备注(1)以上为一种基元反应，其中正反应活化能Ea正=b-a，逆反应活化能
=b-c， ΔH=
-
。(2)过渡态[A…B…C]不稳定。
3.中间体
备注处于能量最高点的是反应的过渡态，在多步反应中两个过渡态之间的是中间体，中间体很活泼，寿命很短，但是会比过渡态更稳定些。
4.催化机理能垒图
(1)在催化机理能垒图中，有几个活化状态，就有几个基元反应。可以用图中每步基元反应前后的活性物质，写出其热化学方程式。注意：如果纵坐标相对能量的单位是电子伏特(eV)，焓变应转化成每摩尔。
(2)每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小，能垒越大，反应速率越慢。
(3)决速步为反应速率最慢的基元反应，即能垒最大的基元反应。
例如：在Rh催化下，甲酸分解制H2反应的过程如图所示。
其中带“*”的物种表示吸附在Rh表面，该反应过程中决定反应速率步骤的化学方程式为HCOOH*===HCOO*+H*；甲酸分解制H2的热化学方程式可表示为HCOOH(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-0.16NA eV·mol-1(阿伏加德罗常数的值用NA表示)。
1.(2024·广东，15)对反应S(g)T(g)(I为中间产物)，相同条件下：①加入催化剂，反应达到平衡所需时间大幅缩短；②提高反应温度，
增大，
减小。基于以上事实，可能的反应历程示意图(—为无催化剂， ┈为有催化剂)为( )
答案 A
解析提高反应温度，
增大，说明反应S(g)
(g)的平衡逆向移动，即该反应为放热反应，
减小，说明S生成中间产物I的反应平衡正向移动，属于吸热反应，由此可排除C、D选项，加入催化剂，反应达到平衡所需时间大幅缩短，即反应的决速步骤的活化能下降，使得反应速率大幅加快，活化能大的步骤为决速步骤，符合条件的反应历程示意图为A。
2.(2023·广东，15)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应R(g)P(g)。反应历程(下图)中，M为中间产物。其他条件相同时，下列说法不正确的是( )
A.使用 Ⅰ 和 Ⅱ，反应历程都分4步进行
B.反应达平衡时，升高温度，R的浓度增大
C.使用 Ⅱ 时，反应体系更快达到平衡
D.使用 Ⅰ 时，反应过程中M所能达到的最高浓度更大
答案 C
解析由图可知两种催化剂均出现四个波峰，所以使用 Ⅰ 和 Ⅱ，反应历程都分4步进行，A正确；该反应是放热反应，升高温度平衡向左移动，R的浓度增大，B正确；由图可知使用 Ⅰ 的最高活化能小于使用 Ⅱ 的最高活化能，所以使用 Ⅰ 时反应速率更快，反应体系更快达到平衡，C错误；在前两个历程中使用 Ⅰ 活化能较低反应速率较快，后两个历程中使用 Ⅰ 活化能较高反应速率较慢，所以使用 Ⅰ 时，反应过程中M所能达到的最高浓度更大，D正确。
3.(2024·安徽，10)某温度下，在密闭容器中充入一定量的X(g)，发生下列反应：X(g)Y(g)(ΔH1<0)，Y(g)Z(g)(ΔH2<0)，测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是( )
答案 B
解析由X(g)
(g)和Y(g)
(g)的ΔH都小于0可知，两反应均为放热反应，即反应物的总能量大于生成物的总能量，故A、D不符合题意；由各气体浓度与反应时间的关系图可知，X(g)
(g)的反应速率大于Y(g)
(g)的反应速率，反应X(g)
(g)的活化能小于反应Y(g)
(g)的活化能，故C不符合题意。
4.(2023·浙江1月选考，14)标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相对能量为0]，下列说法不正确的是( )
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