高考有机反应机理选择题的快速解答
1.对比前后物质转化、官能团转化、碳骨架变化，判断反应类型，如加成、取代、消去反应等。
2.关注题目中中间体转化过程中电子转移箭头、断键或成键部位。
3.提取信息获取陌生物质或结构间的相互转化：卤代烃的取代、羟醛缩合反应、酰基化、酮式与烯醇式互变的反应机理、碳正离子或自由基的作用等。
1.(2025·浙江1月选考，14)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如下：
下列说法不正确的是( )
A.H+为该反应的催化剂
B.化合物A的一溴代物有7种
C.步骤Ⅲ，苯基迁移能力强于甲基
D.化合物E可发生氧化、加成和取代反应
答案 B
解析由图可知，H+在步骤Ⅰ中作反应物，在步骤Ⅳ中为生成物，因此H+是反应的催化剂，A正确；化合物A的一溴代物有6种，分别是
、
、
、
、
、
错误；由步骤Ⅲ可知C转化为D，苯基发生了迁移，甲基没有迁移，说明苯基的迁移能力强于甲基，C正确；化合物E中有酚羟基，可以发生氧化反应，苯环可以发生加成反应和取代反应，D正确。
2.(2024·浙江6月选考，12)丙烯可发生如下转化(反应条件略)：
下列说法不正确的是( )
A.产物M有2种且互为同分异构体(不考虑立体异构)
B.H+可提高Y→Z转化的反应速率
C.Y→Z过程中，a处碳氧键比b处更易断裂
D.Y→P是缩聚反应，该工艺有利于减轻温室效应
答案 D
解析 丙烯与HOCl发生加成反应得到M，M有CH3—CHCl—CH2OH和CH3—CHOH—CH2Cl两种可能的结构，且互为同分异构体(不考虑立体异构)，A正确； Y在H+环境水解引入羟基，再脱H+得到主产物Z，H+是该反应的催化剂，可提高Y→Z转化的反应速率，B正确；从题干
可看出，是a处碳氧键断裂，故a处碳氧键比b处更易断裂，C正确； Y→P是CO2与Y发生加聚反应，该工艺消耗CO2，有利于减轻温室效应，D错误。
3.(2022·浙江1月选考，24)某课题组设计一种固定CO2的方法，原理如图。下列说法不正确的是( )
A.反应原料中的原子100%转化为产物
B.该过程在化合物X和I-催化下完成
C.该过程仅涉及加成反应
D.若原料用，则产物为
答案 C
解析通过图示可知，二氧化碳和
反应生成
，没有其他物质生成，反应原料中的原子100%转化为产物，A正确；通过图示可知，X和I-在反应前后无变化，是该反应的催化剂，B正确；在该循环过程的最后一步中形成五元环的时候反应类型为取代反应，C错误；分析该反应流程可知，通过该历程可以把三元环转化为五元环，故若原料用
，则产物为
正确。
4.(2024·广西，10)烯烃进行加成反应的一种机理如下：
此外，已知实验测得CH2==CH2、CH3CH==CH2、(CH3)2C==CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是( )
A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—
H2
B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成
C.卤化氢与乙烯反应的活性：HBr>HCl
D.烯烃双键碳上连接的甲基越多，与Br2的反应越容易
答案 B
解析 HCl中氢带正电荷、氯带负电荷，结合机理可知，乙烯与HCl反应的中间体为氢和乙烯形成正离子：CH3—
H2，A正确；氯水中存在HClO，其结构为H—O—Cl，其中Cl带正电荷、OH带负电荷，结合机理可知，乙烯与氯水反应可能会有CH2ClCH2OH生成，B错误；由机理，第一步反应为慢反应，决定反应的速率，溴原子半径大于氯原子，HBr中氢溴键键能更小，更容易断裂，反应更快，则卤化氢与乙烯反应
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