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【2026版化学高考步步高大二轮专题复习讲义浙江专用版专题七微点突破4VSEPR模型和杂化轨道理论应用

  • 2026-03-28 14:37:04
【2026版化学高考步步高大二轮专题复习讲义浙江专用版专题七微点突破4VSEPR模型和杂化轨道理论应用

1.判断分子(离子)空间结构的思维模型

2.价层电子对数、杂化轨道类型、空间结构的关系

实例

σ键电子

对数

孤电子

对数

价层电

子对数

中心原子杂

化轨道类型

VSEPR

模型

分子(离子)

空间结构

BeCl2、CS2

2

0

2

sp

直线形

直线形

BF3、SO3、C

3

0

3

sp2

平面

三角形

平面三角形

O3、SO2

2

1

sp2

V形

SnCl4、P、N

4

0

4

sp3

四面

体形

正四面体形

PH3、S

3

1

sp3

三角锥形

H2S、

2

2

sp3

V形

原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相同的结构特征(空间结构和化学键类型)。

3.判断中心原子杂化轨道类型的三方法

(1)根据中心原子的价层电子对数判断

中心原子价层电子对数

2

3

4

5

6

杂化轨道类型

sp

sp2

sp3

sp3d

sp3d2

(2)根据分子的结构式判断(一般用于有机物分子中C、N的杂化轨道类型判断)

杂化轨道类型

sp3

sp2

sp

C的成键方式

4个单键

1个双键和2个单键

2个双键或1个三键和1个单键

N的成键方式

3个单键

1个双键和1个单键

1个三键

注意CN形成平面结构的大π键时,均为sp2杂化。

(3)根据键角判断

若键角为109°28'或接近109°28',则为sp3杂化;若键角为120°或接近120°,则为sp2杂化;若键角为180°,则为sp杂化。

4.键角大小比较方法

(1)杂化轨道类型不同:键角sp>sp2>sp3

(2)杂化轨道类型相同

孤电子对数越,键角越

孤电子对数相同,中心原子电负性越,键角越

孤电子对数相同,中心原子相同,配位原子电负性越,键角越

(3)单键、双键、三键之间的排斥力大小顺序:三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键。

5.大π键

(1)条件:参与原子共面或共线,有未杂化的p轨道(s轨道和杂化轨道不能参与,氢原子不参与)。

(2)表示:,其中n代表成键的原子数(或参与的p轨道数),m代表形成大π键的电子数,原则m2n

(3)判断:题给信息认定;空间结构原子共面(或直线);有未杂化p轨道(主要是sp2、sp杂化的原子,非sp3杂化的原子)。

(4)大π键的性质

导电性:在大π键形成的高聚物中,电子能在大π键中移动,在电场作用下形成电流,成为导电聚合物。如聚乙炔和石墨的导电。

稳定性:形成大π键后,结构稳定,能量趋于降低。

平均键:形成大π键后,键长介于单键和双键之间,趋于平均化。如苯环为正六边形。

1.(2025·黑吉辽蒙,3)Cl2O可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:Cl2O+H2O===2HClO。下列说法正确的是(  )

A.反应中各分子的σ键均为pp σ键

B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形

C.Cl—O键长小于H—O键长

D.HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对

答案 B

解析水分子中的HOσ键和HClO中的HOσ键均为spσ键,A错误;Cl2OO的价层电子对数为4,H2OO的价层电子对数为4,HClOO的价层电子对数为4,故反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形,B正确;原子半径:H     <Cl,故Cl—O键长大于H—O键长,C错误;HClO的电子式为< span>,故Cl的价电子层有3个孤电子对,D错误。</Cl,故Cl—O键长大于H—O键长,C错误;HClO的电子式为<>

2.(2024·河北,9)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用可全部生成气态产物,如:NH4ClO4+2C===NH3+2CO2+HCl。下列有关化学用语或表述正确的是(  )

A.HCl的形成过程可表示为

B.NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构

C.在C60、石墨、金刚石中,碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式

D.NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力

答案 B

解析 HCl是共价化合物,其电子式为的形成过程可表示为错误;NH4ClO4的中心N原子的孤电子对数为×(5-1-4)=0,价层电子对数为4,的中心Cl原子的孤电子对数为×(7+1-2×4)=0,价层电子对数为4,则二者的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形,B正确;C60、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为sp2sp2sp3,C错误;NH3易液化,液氨汽化时吸收大量热量,可作制冷剂,干冰易升华,升华时吸收大量热量,也可作制冷剂,NH3分子间作用力为氢键和范德华力,CO2分子间作用力为范德华力,D错误。

3.[2024·浙江1月选考,17(3)]氮和氧是构建化合物常见元素

已知:

2O

H2N—NH2+H+2N—N,其中—NH2的N原子杂化方式为;比较键角HNH:H2N—NH2中的—NH2(填>”“<=)H2N—N中的—N,请说明理由。 

将HNO3与SO3按物质的量之比12发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成,其中之一是。比较氧化性强弱:NHNO3(填>”“<=);写出A中阴离子的结构式。 

答案sp3 < —NH2中心原子上有孤电子对,孤电子对对成键电子对排斥力大,键角变小 >  

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